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一,方法與(yǔ)裝(zhuāng)置
恒電(diàn)位(wèi)庫(kù)侖(lún)分析法是(shì)在(zài)電解過(guò)程中控(kòng)製(zhì)工(gōng)作(zuò)電極(jí)電位(wèi)相對於參比電(diàn)極(jí)保持(chí)不(bù)變,並隻(zhī)有被測物質在電(diàn)極(jí)上發生(shēng)反(fǎn)應,當(dāng)電(diàn)解電流趨於零(líng)時,表示該物質已(yǐ)被(bèi)電(diàn)解(jiě),測量電解(jiě)過程中消(xiāo)耗的電量(liáng),再按法(fǎ)拉第電解(jiě)定律計算被測(cè)物質的含量(liáng)。
恒(héng)電位庫侖分(fēn)析(xī)的儀(yí)器(qì)裝(zhuāng)置(zhì)基本上(shàng)和控製(zhì)陰(yīn)極(jí)電(diàn)位(wèi)電(diàn)解法相似,隻是在(zài)電解(jiě)電路(lù)中串(chuàn)接一個庫侖計(jì),以測(cè)量電量。
二,電量的測量(liáng)
通(tōng)常使(shǐ)用(yòng)化學庫(kù)侖計,電子積分(fēn)儀等測量電量。
1)化(huà)學庫(kù)侖(lún)計 它利(lì)用(yòng)通(tōng)過(guò)與某(mǒu)一個標準(zhǔn)的(dí)化(huà)學(xué)過程相比(bǐ)較而進行測(cè)定(dìng)。庫侖計(jì)本身是一(yī)個(gè)電解池(chí),串聯入(rù)電路時(shí)與試樣(yàng)電(diàn)解同(tóng)時(shí)進(jìn)行,通(tōng)過庫侖計(jì)中反(fǎn)應(yīng)物的(dí)相當(dāng)量(liáng),計(jì)算得到(dào)電(diàn)解時(shí)的(dí)總(zǒng)電(diàn)量。化學庫侖(lún)計(jì)有重(zhòng)量式(shì),體(tǐ)積式,比(bǐ)色(sè)式,滴定(dìng)式(shì)等類(lèi)型。其中氣(qì)體庫侖(lún)計(如(rú)氫(qīng)氧庫(kù)侖(lún)計,氫氮庫侖(lún)計)及(jí)庫(kù)侖式(shì)庫侖(lún)計(jì)使(shǐ)用方便而被廣泛(fàn)使(shǐ)用。
氣體庫侖計(jì)能測量(liáng)10庫侖以上的(dí)電(diàn)量,準確(què)度達到士0.1%,但靈敏度差。
庫(kù)侖式庫侖計適用(yòng)於微量物(wù)質測定(dìng),其(qí)電(diàn)量(liáng)可(kě)測(cè)至(zhì)低達0.015庫侖(lún),準確(què)較高(gāo),相對(duì)誤(wù)差不大於士0.1%。
2)電(diàn)子積(jī)分(fēn)儀 根據(jù)電(diàn)解(jiě)通過的電(diàn)流,采用電子積(jī)分綫路求得總電量(liáng)。並由顯示裝置讀出(chū),也可以(yǐ)將電(diàn)流,經(jīng)模(mó)/數轉換(huàn)後輸入(rù)微(wēi)機,進行積分(fēn)處理(lǐ)求(qiú)得電量(liáng)。此(cǐ)法近年來(lái)發展迅速,適用範(fàn)圍廣,精(jīng)度高,可(kě)用(yòng)於(yú)自(zì)動(dòng)分(fēn)析。
三,應(yīng)用
控製(zhì)電位庫侖(lún)分(fēn)析法是在(zài)控製工(gōng)作(zuò)電極(jí)電位情況下(xià)進行(háng)測(cè)定的,它具(jù)有很好的選擇(zé)性(xìng),而且準確,靈(líng)敏,適用於(yú)混(hùn)合(hé)物(wù)質的分(fēn)析,以(yǐ)及多種(zhǒng)氧(yǎng)化態(tài)混合物的(dí)分(fēn)析(xī)。在無(wú)機物(wù)方麵可用於約幾十(shí)種(zhǒng)的(dí)元(yuán)素(sù)測定,見表2.44,包括非(fēi)金(jīn)屬(shǔ)氫,氧,鹵素等(děng),金屬(shǔ)鋰,鈉,銅,金,銀(yín),鉑(bó)族(zú),稀(xī)土元素(sù),镅(méi),錇(péi),鐦(kāi),以及(jí)放(fàng)射性元(yuán)素鈾(yóu),鈈(bù)的分析應用(yòng)。
控(kòng)製(zhì)電位庫侖法也應(yīng)用(yòng)於(yú)有機(jī)物的分(fēn)析。

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