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電極(jí)電位(wèi)的介紹(shào)

更新(xīn)時間:2020-09-21      點擊(jī)次數(shù):4445

      電極與(yǔ)待測溶液(yè)接觸,在(zài)平衡條(tiáo)件(jiàn)下(xià)界(jiè)麵所產生(shēng)的相間(jiān)電(diàn)位差(chà)稱(chēng)為電(diàn)極(jí)電位(wèi)。單個電極電位的值無法(fǎ)測得的。在實(shí)際測量中需(xū)將(jiāng)待測(cè)電極與參比(bǐ)電(diàn)極(jí)組成原電池,測量(liáng)該電(diàn)池在(zài)某一(yī)溫度(dù)下的(dí)電(diàn)動(dòng)勢,即為該(gāi)電極在該(gāi)溫(wēn)度下(xià)的(dí)電極電(diàn)位(wèi)。所以(yǐ)在測(cè)出(chū)的電(diàn)極(jí)電(diàn)位(wèi)值後(hòu)麵(miàn)應(yīng)注明相對的參比(bǐ)電(diàn)極,如(rú)相(xiāng)對標(biāo)準(zhǔn)氫(qīng)電(diàn)極(jí)(vs.NHE),相對(duì)飽和甘汞電極(vs.SCE)等。電極(jí)電(diàn)位(wèi)是(shì)個相對值。

      依據(jù)純化(huà)學(xué)與應用(yòng)化學聯合(hé)會(IUPAC)的規(guī)定,電極電位值統一以標(biāo)準氫電極(jí)(NHE)作(zuò)為(wéi)標準,在任(rèn)何(hé)溫度下它的電極電(diàn)位(wèi)值為(wéi)零(líng)。當組(zǔ)成的(dí)以氫電(diàn)極(jí)為負極(jí),待測電極為正(zhèng)極的電池(chí)進(jìn)行測量時(shí),若(ruò)待測(cè)電極實(shí)際(jì)上進行的反(fǎn)應是(shì)還原(yuán)反應(yīng),則(zé)電極電位(wèi)值(zhí)的(dí)符(fú)號(hào)為正值(zhí);若待測電(diàn)極上實際進行的(dí)反應是氧(yǎng)化反應(yīng),則電極電(diàn)位(wèi)值的符號(hào)為負(fù)值(zhí)。

      由式(shì)(2.4-9)可(kě)知(zhī),當(dāng)電(diàn)極的(dí)半(bàn)池(chí)反應(yīng)的(dí)氧(yǎng)化(huà)態(tài),還(huán)原態的活度都等(děng)於(yú)1,測(cè)得的電(diàn)極(jí)電位即(jí)為標準(zhǔn)電(diàn)極電(diàn)位(見第(dì)3章(zhāng)表2.3-13)。對(duì)於某(mǒu)一(yī)特定介質,待(dài)測(cè)半(bàn)池反應的(dí)氧化(huà)態,還原態的(dí)濃度(dù)都(dū)等(děng)於1,測得的電極(jí)電位稱為式(shì)量(liáng)電(diàn)位(wèi)(見第(dì)3章表2.3-14)。化學(xué)式量(liáng)電(diàn)位不同於(yú)標準電(diàn)極電位,其(qí)區(qū)別在於化(huà)學式量電(diàn)位反映了(liǎo)實際(jì)電池體(tǐ)係的情況,包含(hán)了(liǎo)離子強度(dù),絡合(hé)效(xiào)應(yīng),水解(jiě)效應(yīng),pH,濃度代替(tì)活(huó)度(dù)等(děng)因(yīn)素引起的(dí)影(yǐng)響。

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