參比電極是指(zhǐ)在電化(huà)學測量(liáng)經常使(shǐ)用的條件(jiàn)下，它的(dí)電位(wèi)實際上(shàng)保持(chí)不變，用於觀察(chá)，測量(liáng)或控(kòng)製測量(liáng)電(diàn)極(jí)電(diàn)位的這一(yī)類電極(jí)。它(tā)與(yǔ)待測電極組(zǔ)成電(diàn)池，通過(guò)測(cè)定電(diàn)動勢測(cè)得待測電(diàn)極的電(diàn)位，它的電(diàn)位穩定(dìng)與否對(duì)測定結果(guǒ)影(yǐng)響很(hěn)大。

       對參比(bǐ)電(diàn)極(jí)的要(yào)求(qiú)是(shì)電(diàn)極(jí)電(diàn)位穩(wěn)定，重現性(xìng)好(hǎo)，並且(qiě)容(róng)易(yì)製備(bèi)和(hé)使用。氫(qīng)電(diàn)極(jí)符(fú)合這(zhè)一要(yào)求，是重(zhòng)要(yào)的參比電極(jí)，它作(zuò)為其他各(gè)種電極(jí)電(diàn)位的(dí)原始(shǐ)相對標準。由於氫電(diàn)極(jí)是一種氣(qì)體電(diàn)極，使用不便(biàn)。在(zài)電分析化學測量(liáng)中，經(jīng)常使用的(dí)參比電(diàn)極主要是(shì)甘汞電極(jí)和銀(yín)-氯化(huà)銀電極。

      飽和甘(gān)汞(gǒng)電極的製備方法：取一(yī)支電(diàn)極管(guǎn)洗淨並烘(hōng)幹，在(zài)底部盛裝約(yuē)1mL的汞（化(huà)學(xué)純）。再取一(yī)支玻璃管，底部焊接(jiē)一鉑(bó)絲(sī)，鉑絲接金(jīn)屬導(dǎo)綫(xiàn)由(yóu)管內引出(chū)。將(jiāng)玻(bō)璃管插入電(diàn)極管內，鉑(bó)絲端(duān)全部浸入汞中。另外(wài)在(zài)小研缽(bō)中(zhōng)加(jiā)入少(shǎo)量的甘汞(gǒng)和純(chún)淨的(dí)汞(gǒng)研磨混匀，加(jiā)入(rù)飽(bǎo)和(hé)KCl溶(róng)液(yè)調(tiáo)成(chéng)灰(huī)色糊(hū)狀(zhuàng)物。再把(bǎ)這(zhè)糊狀(zhuàng)物(wù)平(píng)鋪一(yī)層在電(diàn)極管(guǎn)內汞(gǒng)麵上（數毫米厚），然(rán)後(hòu)向(xiàng)電(diàn)極(jí)管內(nèi)注入飽和KCl溶液靜(jìng)置一晝夜(yè)以上即可使用。在製備(bèi)時要特別注(zhù)意勿使甘(gān)汞(gǒng)的糊(hū)狀(zhuàng)物與汞相(xiāng)混，以免(miǎn)甘(gān)汞沾(zhān)汙鉑絲，否則電(diàn)位將不穩定。

       商品(pǐn)甘(gān)汞電極(jí)一(yī)般可分為(wéi)飽和(hé)甘汞(gǒng)電極（SCE），3.5，1，0.1mol/LKCl溶液甘(gān)汞電(diàn)極。它(tā)們的電(diàn)極電位見表2.4-12，其中以(yǐ)飽和(hé)甘(gān)汞(gǒng)電(diàn)極(jí)常用。當溫度(dù)大於(yú)80℃時(shí)，甘汞電(diàn)極(jí)電(diàn)位就變(biàn)得不(bù)穩(wěn)定(dìng)。

       銀(yín)-氯(lǜ)化(huà)銀(yín)電極的常用(yòng)製備方(fāng)法為(wéi)電(diàn)鍍法：清洗銀絲(sī)表麵(miàn)油汙（用(yòng)丙酮，如果銀(yín)絲上存(cún)有氯化銀，則用(yòng)氨(ān)水，蒸(zhēng)餾水(shuǐ)仔(zī)細(xì)衝洗)，然(rán)後以(yǐ)銀(yín)絲(sī)為(wéi)陽(yáng)極(jí)，用鉑絲(sī)做(zuò)陰(yīn)極(jí)，在(zài)1mol/L鹽酸溶(róng)液中電鍍30min，電流密度為(wéi)2mA/cm²，得(dé)AgCl鍍(dù)層(céng)，用(yòng)蒸(zhēng)餾水(shuǐ)衝(chōng)洗。製(zhì)得的電極呈紫褐(hè)色，此電極可(kě)不帶液體接(jiē)界(jiè)而直(zhí)接使用(yòng)。

       若選用(yòng)鉑絲做(zuò)基(jī)體，則(zé)先(xiān)要在鉑絲(sī)上鍍銀(yín)。鉑絲(sī)鍍(dù)銀(yín)方(fāng)法：配製(zhì)鍍(dù)銀溶(róng)液（AgNO₃ 3g，KI60g，濃氨(ān)水(shuǐ)7mL，加水(shuǐ)配成(chéng)100mL溶液），以(yǐ)待(dài)鍍(dù)鉑(bó)絲(sī)為陰(yīn)極，另用(yòng)一(yī)根(gēn)鉑絲作為陽(yáng)極，電(diàn)壓(yā)4V，串聯一個約(yuē)2000Ω的(dí)可變(biàn)電(diàn)阻，用(yòng)10 mA/cm²電流密度(dù)鍍0.5h即可。鍍好(hǎo)銀的(dí)電極(jí)洗淨，然(rán)後按(àn)上麵同(tóng)樣方法再電(diàn)鍍(dù)一層(céng)氯化銀(yín)。

       在使(shǐ)用KCl為(wéi)鹽(yán)橋(qiáo)電(diàn)解(jiě)質情況下，按(àn)其濃度(dù)可(kě)分為3.5，1，0.1molL的銀氯化銀電極(jí)。銀-氯化銀電(diàn)極電位較穩(wěn)定，可穩定(dìng)在士(shì)0：1mV以內(nèi)達幾(jī)個(gè)星期，工作壽命(mìng)可(kě)達(dá)幾個(gè)月(yuè)。它適用於(yú)高溫溶(róng)液，高可達275℃。

       另外(wài)，也(yě)有使用銀(yín)-溴化銀電(diàn)極(jí)AgIAgBr（s），Br^-及銀-碘(diǎn)化銀電極AgIAgI(s),I^-。

      表2.4-12 參(cān)比(bǐ)電極(jí)電(diàn)位（vs.SHE）與溫(wēn)度(dù)的關係(xì)表(biǎo)，如(rú)有需要，可聯係小編獲得。