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以(yǐ)離子選擇(zé)性電極(jí)的電位對(duì)響(xiǎng)應(yīng)離子(zǐ)活(huó)度的(dí)負對數作(zuò)圖,所(suǒ)得(dé)的曲(qū)綫(xiàn)稱為曲綫(xiàn)。這種(zhǒng)響應(yīng)變(biàn)化服(fú)從能(néng)斯特方程,稱(chēng)為能(néng)斯特響(xiǎng)應(yīng)。曲(qū)綫綫性部分所(suǒ)對應得離(lí)子活度範圍稱為綫性範圍(wéi)。
離子(zǐ)選擇性電(diàn)極除(chú)對(duì)某一特定離(lí)子(i)有響應外(wài),溶液(yè)中的共存(cún)離子(zǐ)(j)對(duì)電極也(yě)有貢(gòng)獻。這時電極電位可(kě)寫(xiě)為(wéi)

式中,ni,nj分別為被(bèi)測(cè)離(lí)子和共存幹(gān)擾(rǎo)離(lí)子的電荷(hé)數(shù);Kijpot選(xuǎn)擇(zé)性(xìng)係(xì)數。
選擇(zé)性(xìng)係(xì)數(shù)愈(yù)小(xiǎo),表示離(lí)子j對被(bèi)測(cè)離子i的幹(gān)擾愈(yù)小;當(dāng)測(cè)定正離子時第(dì)二項取‘+’,負(fù)離子(zǐ)取‘-'。
IUPAC規定響(xiǎng)應(yīng)時間是(shì)指離子選(xuǎn)擇(zé)性(xìng)電(diàn)極和(hé)參比(bǐ)電極(jí)接(jiē)觸(chù)試液(yè)開(kāi)始到電(diàn)極(jí)電(diàn)位變(biàn)化(huà)達到穩(wěn)定(dìng)(1mV以內(nèi))所需(xū)要的時(shí)間。但這個(gè)定義(yì)因相差1mV而引起(qǐ)相應(yīng)的(dí)濃(nóng)度相(xiāng)對誤(wù)差(chà)的(dí)變(biàn)化太大(dà),一(yī)般(bān)采(cǎi)用(yòng)達(dá)到(dào)穩(wěn)定(dìng)電位95%時(shí)所(suǒ)用的(dí)時間t95合(hé)適(shì)。
離子(zǐ)選擇電極的(dí)內阻(zǔ),主要是膜內(nèi)阻,也包括內充液,內參比電(diàn)極的(dí)內阻。不(bù)同類(lèi)型的離(lí)子選擇(zé)電(diàn)極(jí)有不同的(dí)內阻(zǔ),晶體膜在103-106Ω,PVC膜在106-107Ω,流動載(zǎi)體(tǐ)膜(mó)在106~108Ω,玻(bō)璃膜在(zài)108Ω左(zuǒ)右。電極內(nèi)阻的(dí)大(dà)小直接影響(xiǎng)對(duì)測量(liáng)儀器(qì)輸(shū)入(rù)阻抗的要(yào)求(qiú)。
溫馨提(tí)示(shì):
一些(xiē)重(zhòng)要(yào)的(dí)膜電(diàn)極(jí)見(jiàn)表2.4-13,表2.4-14,表2.4-15及表2.4-16。離子選(xuǎn)擇電極的(dí)應(yīng)用見(jiàn)表2.4-17。如有需(xū)要(yào),可找小編獲(huò)取。

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