電(diàn)位儀(yí)是既可控製電極上(shàng)的(dí)電(diàn)位，又(yòu)可測量(liáng)流(liú)過電極(jí)電流的裝(zhuāng)置。它由加(jiā)電壓裝置和(hé)電解池構成。圖2.4-6給(gěi)出了三(sān)電極(jí)係統(tǒng)電(diàn)位(wèi)儀(yí)的工(gōng)作綫路(lù)圖。電解池(chí)由三電(diàn)極(jí)組成，它包括工作電極（又稱(chēng)為指(zhǐ)示電極），參(cān)比電極和對(duì)電極（又(yòu)彌(mí)為(wéi)輔助電極(jí)）。

    外加(jiā)電壓加(jiā)在工作電極（如(rú)滴汞(gǒng)電極等）和(hé)輔助電極(jí)（如(rú)Pt)）之(zhī)間(jiān)，當外加(jiā)電壓足(zú)夠(gòu)大時，回(huí)路中通過電(diàn)解(jiě)電流。

由(yóu)電(diàn)解(jiě)電流i與工作電(diàn)極(jí)的(dí)電位(wèi)φ_w值繪製得(dé)到伏安曲(qū)綫。i很容易(yì)由(yóu)工作電極與輔(fǔ)助(zhù)電極構成的(dí)電路(lù)得到，困難的(dí)是如(rú)何準確地測(cè)量φ_w。為(wéi)此(cǐ)，電(diàn)解(jiě)池(chí)中(zhōng)放(fàng)置第三電極(jí)，即參比(bǐ)電極(jí)（如飽和甘汞(gǒng)電(diàn)極(jí)，Ag/AgCl電極），組成由參比電極與(yǔ)工(gōng)作(zuò)電(diàn)極(jí)構成的電位(wèi)監測回路。此回(huí)路(lù)阻(zǔ)抗甚高，所(suǒ)流過的(dí)電流可以忽略不計。顯然(rán)，監測(cè)回路可以隨時(shí)顯示(shì)出電(diàn)解過(guò)程(chéng)中工(gōng)作電極（相對於參(cān)比電極）的電位φ_w。

在現(xiàn)代(dài)伏(fú)安儀(yí)中(zhōng)，通常使φ_w以(yǐ)一(yī)定速度(dù)變(biàn)化，即等速掃描(miáo)，並要(yào)求外(wài)加電壓也是(shì)同(tóng)步綫(xiàn)性變(biàn)化。由運(yùn)算放(fàng)大器構成的實際(jì)電路(lù)，使(shǐ)φ_w等(děng)速掃描(miáo)，工(gōng)作(zuò)電極電位(wèi)φ_w的微(wēi)小漂移，通(tōng)過(guò)控製電路係統(tǒng)，以適(shì)當(dāng)的(dí)方式(shì)反饋給外加(jiā)電壓掃描器，達(dá)到(dào)以(yǐ)上目(mù)的。

圖(tú)2.4-6三電極係(xì)統(tǒng)電位(wèi)儀的(dí)工(gōng)作綫(xiàn)路(lù)示(shì)意圖