在(zài)經典極(jí)譜(pǔ)中(zhōng)
，施(shī)加(jiā)直流(liú)掃描(miáo)電(diàn)位於(yú)兩(liǎng)個電極(jí)上
，一個是(shì)表麵積小而已(yǐ)計(jì)劃的(dí)滴汞電極
，另一個(gè)是(shì)表麵(miàn)積大但(dàn)電位(wèi)保持(chí)恒定的汞池電極(jí)。電(diàn)活(huó)性物質通(tōng)過(guò)電(diàn)遷移，對流(liú)，擴(kuò)散(sàn)到達電極(jí)表麵而(ér)還(huán)原。測(cè)量時
，電(diàn)遷移(yí)可以通過(guò)加人(rén)一(yī)些鉀鹽(yán)或(huò)四丁基(jī)銨鹽（支(zhī)持(chí)電解質）來消(xiāo)除(chú)
，加入支(zhī)持(chí)電解質後(hòu)
，溶(róng)液的電阻(zǔ)和(hé)iR降(jiàng)可忽略不(bù)計。測量(liáng)時(shí)溶液靜止（不攪拌(bàn)）可消(xiāo)除對流的(dí)影(yǐng)響(xiǎng)。這(zhè)樣
，所獲得的電(diàn)流即(jí)為擴散電(diàn)流(liú)
，得到的電流(liú)-電(diàn)壓曲綫(xiàn)稱(chēng)為極譜波
，如(rú)圖2.4-8所示。由於使用的滴(dī)汞(gǒng)電極(jí)
，汞(gǒng)滴(dī)周(zhōu)期(qī)性(xìng)的滴(dī)落(là)
，使(shǐ)極譜(pǔ)波呈(chéng)鋸齒形(xíng)振(zhèn)蕩(dàng)。

    極(jí)限(xiàn)擴(kuò)散電流（即(jí)擴散電流不隨外加電壓而改(gǎi)變時）受(shòu)擴散(sàn)控(kòng)製(zhì)
，其(qí)大小(xiǎo)可用依(yī)爾科(kē)維奇（kovic)方程表(biǎo)示(shì)

i_d=607nD^1/2m^2/3 t^1/6c     (2.4-15)

式(shì)中
，n為(wéi)電子轉移(yí)數；D為離(lí)子(zǐ)的擴散係數
，cm²/s；m為(wéi)汞的(dí)流(liú)量(liáng)
，mg/s；t為(wéi)滴汞周(zhōu)期(qī)
，s；c為離子濃(nóng)度(dù)
，mmol/L。

式(shì)（2.4-15)亦稱(chēng)擴散(sàn)電(diàn)流方程(chéng)式
，當測(cè)量的各因素不(bù)變時
，可(kě)簡為

i_d=kc  (2.4-16)

    式(shì)中
，k為607nD^1/2m^2/3 t^1/6即(jí)為(wéi)常數項(xiàng)。

    式（2.4-16）就(jiù)是(shì)極譜定量分析(xī)的基(jī)本(běn)關係式。對不(bù)同(tóng)的試樣(yàng)
，可(kě)用標準(zhǔn)曲綫(xiàn)法或(huò)標準(zhǔn)加入法進(jìn)行(háng)
，測得(dé)試樣中被(bèi)測組分的含量。當(dāng)電流(liú)等(děng)於(yú)極(jí)限擴散(sàn)電流(liú)一(yī)半時的電位
，稱(chēng)作極譜的(dí)半波(bō)電(diàn)位(wèi)ψ_1/2
，這是極譜定性分(fēn)析(xī)的(dí)依(yī)據
，它也(yě)為(wéi)極譜(pǔ)定(dìng)量分析排除幹擾離子(zǐ)影(yǐng)響提供了(liǎo)依(yī)據(jù)。表(biǎo)2.4-22給出了(liǎo)一(yī)些無(wú)機離(lí)子(zǐ)的半(bàn)波電(diàn)位。

    目前
，用經典極(jí)譜(pǔ)法進(jìn)行分析測量
，使(shǐ)用較少(shǎo)。

圖2.4-8  鎘在HCL介(jiè)質(zhì)中的(dí)極譜(pǔ)