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任何一個電化(huà)學腐(fǔ)蝕(shí)過程(chéng)都是發生在腐(fǔ)蝕(shí)金屬與所接(jiē)觸的(dí)導(dǎo)電介(jiè)質(電(diàn)解質溶液)的(dí)界麵上。當(dāng)金屬與電解質(zhì)溶(róng)液接(jiē)觸時,在金屬(shǔ)/溶液界(jiè)麵處(chǔ)將(jiāng)產(chǎn)生電(diàn)化(huà)學(xué)雙電層,此雙電(diàn)層兩(liǎng)側的金屬相與溶液(yè)相之間的電(diàn)位差(chà)稱(chēng)為(wéi)電極(jí)電位。電(diàn)極電(diàn)位(wèi)與(yǔ)金(jīn)屬的(dí)本(běn)性和水溶(róng)液中(zhōng)各種物質的本性,濃度(dù)(或是(shì)與(yǔ)液(yè)相(xiāng)平衡的氣體(tǐ)壓(yā)力),溫(wēn)度(dù)等條(tiáo)件有(yǒu)關。電極(jí)電位(wèi)決定(dìng)著電化學(xué)反應的方向(xiàng)。每(měi)一種金(jīn)屬都(dū)有自(zì)己的(dí)電極(jí)電位。通(tōng)常(cháng)電極電位(wèi)負值表示(shì)金屬(shǔ)容易(yì)轉變為離子(zǐ)狀態進(jìn)入(rù)溶液,電(diàn)極電(diàn)位愈(yù)負(fù)金(jīn)屬(shǔ)愈(yù)不(bù)耐蝕(shí)。電(diàn)極(jí)電(diàn)位正值(zhí)表(biǎo)示(shì)金(jīn)屬(shǔ)不容易離子化,電極電(diàn)位(wèi)愈(yù)正金屬(shǔ)愈(yù)耐蝕。電極(jí)電(diàn)位的測(cè)量(liáng)和控(kòng)製,在金屬腐蝕與防(fáng)護的(dí)研究(jiū)中(zhōng)十分重(zhòng)要(yào),是各種(zhǒng)電化學測量的基礎(chǔ)。
迄今為止,無論是(shì)用理(lǐ)論計算還(huán)是實驗(yàn)測(cè)定(dìng),都無法(fǎ)得到單個電(diàn)極上雙(shuāng)電(diàn)層電(diàn)位差的值,即還無法測定(dìng)單個金屬(shǔ)電(diàn)極(jí)的電極(jí)電位(wèi)值。通常所講的(dí)電(diàn)極電位,都是(shì)相對(duì)電極電(diàn)位(wèi),是可以(yǐ)測(cè)量的(dí),其(qí)定義是(shì):任一金(jīn)屬(shǔ)電極與氫電極(jí)組成無(wú)液體接界(jiè)電(diàn)位(wèi)的電(diàn)池電(diàn)動(dòng)勢就(jiù)是(shì)該金(jīn)屬的電(diàn)極電位(wèi)。上統一規定(dìng),氫(qīng)電(diàn)極的(dí)標準(zhǔn)電極(jí)電位(wèi)為零(líng)。

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