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極(jí)化曲(qū)綫應(yīng)用(yòng)舉例

更(gēng)新時間:2020-12-25      點(diǎn)擊(jī)次數:11246

1)極化曲綫外延(yán)法(fǎ)測定金屬腐(fǔ)蝕(shí)速(sù)度(dù)  實(shí)驗測定的極(jí)化曲(qū)綫(實(shí)驗極化(huà)曲綫(xiàn),也(yě)稱表觀極(jí)化曲(qū)綫(xiàn))是在對金屬試(shì)樣(yàng)通(tōng)以(yǐ)外(wài)加電(diàn)流(或(huò)外加(jiā)電位(wèi))進(jìn)行(háng)極化的條件下(xià)得到的。

在(zài)實(shí)驗極(jí)化(huà)曲綫上,陰(yīn)極和陽(yáng)極(jí)的極化(huà)曲綫起(qǐ)點都(dū)是(shì)腐蝕(shí)電(diàn)位Ecorr,如圖6.1-16所示。

 

6.1-16腐蝕金(jīn)屬陽(yáng)極和陰極極化曲綫示(shì)意(yì)圖

   金(jīn)屬(shǔ)腐(fǔ)蝕速度(dù)由電化(huà)學極化控製的(dí)腐(fǔ)蝕過(guò)程(chéng)稱(chēng)為活化(huà)極化控製的腐蝕(shí)過(guò)程。例如,金(jīn)屬(shǔ)在不含(hán)氧(yǎng)及其它去極化劑的非(fēi)氧(yǎng)化(huà)性(xìng)酸(suān)溶(róng)液中腐(fǔ)蝕時(shí),如果(guǒ)金(jīn)屬(shǔ)表麵上不生(shēng)成(chéng)鈍(dùn)化(huà)膜,則(zé)陽(yáng)極(jí)溶解(jiě)反(fǎn)應與(yǔ)陰(yīn)極氫離(lí)子還(huán)原反應(yīng)均由活化極化控製。對(duì)於活化極化(huà)控(kòng)製的腐(fǔ)蝕(shí)體(tǐ)係,在(zài)極(jí)化曲綫上的(dí)強(qiáng)極化(huà)區(例如,當(dāng)極化(huà)電位(wèi)偏(piān)離(lí)腐蝕(shí)電位(wèi)約50mV以後),極化電位(wèi)與(yǔ)外(wài)加(jiā)的(dí)電流密度(dù)服從簡單(dān)的(dí)對數關(guān)係,可用下式表(biǎo)示:

ηa =-balgicorr + balgia

ηc= -bclgicorr + bclgic

ηa  為陽極極(jí)化過電位,ηa  = E  - Ecorr

ηc  為陰(yīn)極(jí)極化過電位,ηc  = Ecorr - E

 

η對(duì)lgi作圖(tú),可(kě)得兩條直綫。此(cǐ)直綫稱為塔菲爾(ěr)直(zhí)綫。babc為(wéi)塔(tǎ)菲(fēi)爾(ěr)直綫的斜率,又稱(chēng)塔菲(fēi)爾常數。活化(huà)極化(huà)控製(zhì)的(dí)極化曲綫上這(zhè)一區段稱為(wéi)塔(tǎ)菲爾(ěr)區。這(zhè)兩條塔菲爾直(zhí)綫延長綫(xiàn)的(dí)交(jiāo)點處(chǔ)ia=ic,即金屬的(自(zì))腐蝕電(diàn)流密(mì)度(dù)icorr,與此(cǐ)點對應(yīng)的電(diàn)位即是金(jīn)屬(shǔ)的(dí)腐(fǔ)蝕電(diàn)位Ecorr,如圖6.1-16所示。

2)陽(yáng)極極(jí)化(huà)曲(qū)綫(xiàn)評定(dìng)耐(nài)蝕(shí)合金 許多(duō)耐蝕合(hé)金都是通過(guò)其(qí)在(zài)使用介質(zhì)中(zhōng)表(biǎo)麵(miàn)上能(néng)形成(chéng)致密的保(bǎo)護(hù)膜來提高其耐(nài)蝕(shí)性。一旦腐(fǔ)蝕過程中金屬(shǔ)表麵形成(chéng)了難(nán)溶性的保護膜(大都是氧化膜(mó)),從而抑(yì)製了(liǎo)金(jīn)屬(shǔ)的陽極溶(róng)解(jiě),這些(xiē)合金鈍化(huà)的(dí)陽(yáng)極極化曲綫上會(huì)出(chū)現(xiàn)一穩定的鈍化區,在鈍化(huà)電(diàn)位下(xià),金(jīn)屬腐蝕(shí)速度要下降(jiàng)幾個數量級(jí)。這(zhè)類陽極(jí)極化曲(qū)綫稱為(wéi)鈍(dùn)化(huà)極(jí)化控製的的(dí)極(jí)化(huà)曲(qū)綫(xiàn),如圖(tú)6.1-17(ASTNM G3-89)所示(shì)。

 

 

 

6.1-17鈍化金(jīn)屬典型(xíng)的(dí)陽(yáng)極和陰(yīn)極極化(huà)曲綫(xiàn)示意(yì)圖(tú)

鈍(dùn)化金屬的(dí)陽極極化曲(qū)綫上有(yǒu)幾(jī)個特(tè)征(zhēng)參數:

Epp一致(zhì)鈍(dùn)電(diàn)位;

icc一(yī)臨界(jiè)電(diàn)流密度(與致鈍電位對應的(dí)大電流密(mì)度,也(yě)稱(chēng)為(wéi)致(zhì)鈍電流(liú)密(mì)度(dù));

ip一(yī)鈍(dùn)化電流密度(也稱(chēng)為維(wéi)鈍(dùn)電流(liú)密(mì)度)。

    通常(cháng),致鈍電位(wèi)愈(yù)負,致鈍(dùn)電(diàn)流(liú)密(mì)度及維(wéi)鈍電流(liú)密(mì)愈(yù)小,則(zé)該合(hé)金(jīn)的(dí)耐蝕性愈(yù)好。因(yīn)此(cǐ),可(kě)通(tōng)過(guò)比較不同(tóng)台金在(zài)同(tóng)一(yī)介質(zhì)或同(tóng)一(yī)合金在不(bù)同介質中的(dí)陽極極(jí)化(huà)曲(qū)綫及(jí)以上特征(zhēng)參(cān)數來(lái)評定(dìng)耐蝕的優劣。

    ASITM G5-94給(gěi)出(chū)了測定430不鏽(xiù)鋼(gāng)在(zài)0.5mol/LH2S04溶液中(zhōng)的(dí)恒電(diàn)位(wèi)和(hé)動(dòng)電位(wèi)陽(yáng)極極(jí)化(huà)曲綫的標(biāo)準參考(kǎo)試(shì)驗(yàn)方法(fǎ),可用(yòng)來(lái)檢查(chá)測(cè)試(shì)者的試驗(yàn)技術和(hé)測試儀(yí)器是否符合要求;其附(fù)錄中還(huán)討論了(liǎo)與(yǔ)標準極化(huà)曲(qū)綫產(chǎn)生(shēng)偏差的(dí)可(kě)能原(yuán)因,可供參考。

1)極(jí)化曲(qū)綫外(wài)延(yán)法測(cè)定金屬腐(fǔ)蝕(shí)速(sù)度(dù)  實(shí)驗測(cè)定(dìng)的(dí)極(jí)化曲(qū)綫(xiàn)(實(shí)驗(yàn)極(jí)化(huà)曲綫,也(yě)稱(chēng)表觀(guān)極(jí)化曲(qū)綫)是(shì)在對金(jīn)屬試(shì)樣(yàng)通(tōng)以外加電(diàn)流(或(huò)外加(jiā)電位(wèi))進(jìn)行(háng)極化的條(tiáo)件(jiàn)下(xià)得到(dào)的(dí)。

在(zài)實驗極(jí)化(huà)曲(qū)綫上,陰極(jí)和(hé)陽極的(dí)極化曲綫起點都(dū)是(shì)腐蝕(shí)電(diàn)位Ecorr,如圖6.1-16所示。

 

 

6.1-16腐(fǔ)蝕金屬陽極和陰(yīn)極極化(huà)曲綫示(shì)意(yì)圖

   金屬腐(fǔ)蝕速度(dù)由電化學(xué)極化(huà)控製的(dí)腐(fǔ)蝕過程稱為活化極(jí)化(huà)控(kòng)製的(dí)腐(fǔ)蝕過(guò)程(chéng)。例(lì)如(rú),金(jīn)屬(shǔ)在(zài)不含(hán)氧(yǎng)及(jí)其它(tā)去(qù)極化劑的非氧(yǎng)化性酸溶(róng)液(yè)中腐(fǔ)蝕時,如(rú)果金(jīn)屬表(biǎo)麵(miàn)上(shàng)不(bù)生(shēng)成鈍化膜(mó),則陽極溶(róng)解反(fǎn)應與(yǔ)陰極氫離(lí)子(zǐ)還原(yuán)反應(yīng)均由(yóu)活化極(jí)化控(kòng)製(zhì)。對於活(huó)化極化控(kòng)製的腐蝕體係(xì),在極化曲(qū)綫上(shàng)的(dí)強極化(huà)區(qū)(例(lì)如(rú),當極化電(diàn)位偏離腐(fǔ)蝕(shí)電(diàn)位約(yuē)50mV以(yǐ)後),極(jí)化電位與(yǔ)外(wài)加(jiā)的電(diàn)流(liú)密度服從(cóng)簡單(dān)的(dí)對(duì)數關(guān)係,可用下式(shì)表(biǎo)示(shì):

ηa =-balgicorr + balgia

ηc= -bclgicorr + bclgic

ηa  為(wéi)陽(yáng)極(jí)極(jí)化(huà)過電(diàn)位,ηa  = E  - Ecorr

ηc  為陰極極(jí)化過(guò)電(diàn)位,ηc  = Ecorr - E

 

用(yòng)η對lgi作圖(tú),可得兩條(tiáo)直綫(xiàn)。此直綫(xiàn)稱為(wéi)塔菲爾(ěr)直(zhí)綫(xiàn)。babc為塔(tǎ)菲(fēi)爾(ěr)直(zhí)綫的斜(xié)率(shuài),又(yòu)稱塔(tǎ)菲(fēi)爾常(cháng)數。活化(huà)極化控(kòng)製(zhì)的極(jí)化曲綫(xiàn)上這(zhè)一區段稱為塔菲爾區。這(zhè)兩(liǎng)條(tiáo)塔菲(fēi)爾(ěr)直(zhí)綫(xiàn)延長(cháng)綫的交點(diǎn)處(chǔ)ia=ic,即金屬的(自(zì))腐蝕電流密度(dù)icorr,與此點對應的(dí)電(diàn)位即是(shì)金(jīn)屬的腐蝕(shí)電位Ecorr,如(rú)圖6.1-16所(suǒ)示。

2)陽極(jí)極化(huà)曲綫評(píng)定耐蝕合金 許(xǔ)多耐(nài)蝕合金(jīn)都是(shì)通(tōng)過其在(zài)使(shǐ)用介質(zhì)中表麵(miàn)上能形(xíng)成致密的保護膜來提(tí)高(gāo)其耐蝕性(xìng)。一旦腐蝕過程中金(jīn)屬表麵(miàn)形(xíng)成(chéng)了難溶性(xìng)的保護膜(大(dà)都(dū)是氧(yǎng)化膜(mó)),從(cóng)而抑製(zhì)了金屬的陽極溶解,這些合(hé)金鈍(dùn)化(huà)的陽極(jí)極化曲綫(xiàn)上(shàng)會出現一穩定(dìng)的(dí)鈍(dùn)化區(qū),在(zài)鈍(dùn)化電(diàn)位下,金(jīn)屬腐蝕速(sù)度要下(xià)降幾個數(shù)量(liáng)級(jí)。這類陽(yáng)極(jí)極化(huà)曲(qū)綫(xiàn)稱(chēng)為鈍化(huà)極化(huà)控(kòng)製(zhì)的(dí)的(dí)極(jí)化(huà)曲(qū)綫(xiàn),如圖(tú)6.1-17(ASTNM G3-89)所(suǒ)示。

 

 

 

6.1-17鈍(dùn)化金屬(shǔ)典(diǎn)型的(dí)陽極(jí)和(hé)陰(yīn)極(jí)極化(huà)曲綫(xiàn)示(shì)意(yì)圖(tú)

鈍化(huà)金(jīn)屬的陽(yáng)極極化曲綫上有幾個特征(zhēng)參數:

Epp一致鈍(dùn)電(diàn)位;

icc一臨界(jiè)電流密度(與致鈍(dùn)電(diàn)位(wèi)對(duì)應的(dí)大電(diàn)流密度(dù),也(yě)稱為(wéi)致(zhì)鈍電流密度);

ip一(yī)鈍化電流密度(也(yě)稱(chēng)為維(wéi)鈍(dùn)電流密(mì)度)。

    通(tōng)常,致鈍電位愈(yù)負,致鈍(dùn)電流密(mì)度及維鈍(dùn)電流密愈(yù)小(xiǎo),則(zé)該合金(jīn)的耐(nài)蝕性(xìng)愈好。因此(cǐ),可通(tōng)過比較(jiào)不(bù)同台(tái)金(jīn)在同(tóng)一(yī)介質或同(tóng)一合(hé)金在不同(tóng)介(jiè)質中的陽極極化曲(qū)綫及以上(shàng)特(tè)征參(cān)數來(lái)評定(dìng)耐蝕(shí)的(dí)優(yōu)劣(liè)。

    ASITM G5-94給出了測(cè)定430不鏽鋼在(zài)0.5mol/LH2S04溶(róng)液中(zhōng)的(dí)恒電位和動(dòng)電(diàn)位(wèi)陽極(jí)極(jí)化曲綫的標(biāo)準參(cān)考試驗方法,可用(yòng)來檢查測試(shì)者的試驗技術和測試儀(yí)器(qì)是(shì)否(fǒu)符(fú)合要(yào)求(qiú);其(qí)附錄(lù)中(zhōng)還(huán)討論(lùn)了(liǎo)與(yǔ)標準(zhǔn)極化曲綫產生偏差的(dí)可能原因(yīn),可供(gōng)參考。

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