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差(chà)示(shì)掃描量熱(rè)法的基(jī)本原理

更(gēng)新(xīn)時間:2021-01-19      點(diǎn)擊(jī)次數(shù):6222

差(chà)示(shì)掃描量熱法(DSC)是(shì)20世(shì)紀(jì)60年(nián)代以後(hòu)研製出的(dí)一種(zhǒng)熱分析(xī)方(fāng)法,它(tā)是(shì)在程(chéng)序控製(zhì)溫(wēn)度(dù)下(xià),測量(liáng)輸入(rù)到(dào)物(wù)質(zhì)和參比(bǐ)物(wù)的(dí)功率差與溫(wēn)度的(dí)關係的一(yī)種(zhǒng)技術。根(gēn)據測量(liáng)方法的不同(tóng),又(yòu)分為兩(liǎng)種(zhǒng)類型:功率補償型DSC和(hé)熱(rè)流型(xíng)DSC。其(qí)主要特點是(shì)使(shǐ)用的溫(wēn)度範圍(wéi)比較寬(kuān),分(fēn)辨(biàn)能力(lì)高(gāo)和靈敏(mǐn)度高。由(yóu)於它們能(néng)定(dìng)量(liáng)地(dì)測定各(gè)種熱(rè)力學(xué)參數和(hé)動力(lì)學參數(shù),所以在材料科(kē)學(xué)領域(yù)得到了(liǎo)廣泛應用。

差示(shì)掃(sǎo)描量熱法(fǎ)的基(jī)本原理

1)功(gōng)率(shuài)補償(cháng)型DSC  功(gōng)率補償型DSC的主要特點是(shì)試樣和參(cān)比物分別具有(yǒu)獨立的加熱器和(hé)傳(chuán)感器,其結(jié)構(gòu)如(rú)圖4.1-9所示。整個(gè)儀器由兩個(gè)控製係統進(jìn)行監控,見圖4.1-10。

 

 

圖4.1-9 功能補償(cháng)型DSC示(shì)意圖(tú)

圖4.1-10功能補償(cháng)型(xíng)DSC的控(kòng)製綫路(lù)圖(tú)

 

其中(zhōng)一個(gè)控(kòng)製溫(wēn)度,使(shǐ)試樣和參比(bǐ)物(wù)在(zài)預定的速(sù)率下(xià)升(shēng)溫或降(jiàng)溫;另一(yī)個用(yòng)於(yú)補(bǔ)償試(shì)樣和參比物(wù)之間所產生的溫差(chà)。這個溫(wēn)差是(shì)由試樣的放熱或(huò)吸熱效應產(chǎn)生的(dí)。通(tōng)過(guò)功率(shuài)補(bǔ)償使試樣(yàng)和參比(bǐ)物的(dí)溫度保(bǎo)持相(xiāng)同,這(zhè)樣(yàng)就可(kě)從補償的功(gōng)率直接求算(suàn)熱流率,即(jí)

 

 

    式(shì)中(zhōng),△W為所補償的功(gōng)率(shuài);Qs為試樣的熱(rè)量(liáng);QR為參比物(wù)的熱量(liáng);dH/dt為單(dān)位時間(jiān)內的焓變(biàn),即熱流(liú)率(shuài)(mJ/s)。

該儀(yí)器試(shì)樣(yàng)和參比物的(dí)加熱(rè)器電阻(zǔ)相(xiāng)等,Rs=RR,當試樣(yàng)沒有(yǒu)任(rèn)何(hé)熱(rè)效應(yīng)時,

I2SRS=I2RRR                (4.1-34)

如果試樣(yàng)產生熱(rè)效應(yīng),立即進行功率補償(cháng)。所補(bǔ)償(cháng)的功率為:

                                              △W=I2SRS-I2RRR                     (4.1-35)

RS=RR=R,:                 W=R(IS+IR)(IS-IR)               (4.1-36)

因為IS+IR=IT,所(suǒ)以(yǐ)   △W=IT(ISR-IRR)                   (4.1-37)

W=IT(VS-VR)=IT V              (4.1-38)

式中,IT為(wéi)總(zǒng)電流(liú);V 為(wéi)電壓差。

  如果IT為常數,則(zé)△W△V成正比,因(yīn)此(cǐ)△V直(zhí)接(jiē)表示dH/dt。

差示掃(sǎo)描(miáo)量熱(rè)法(fǎ)(DSC)20世紀60年(nián)代以後研製出(chū)的一(yī)種熱分析方法,它(tā)是(shì)在(zài)程序(xù)控(kòng)製溫(wēn)度下,測(cè)量(liáng)輸(shū)入(rù)到(dào)物(wù)質和(hé)參(cān)比(bǐ)物的功(gōng)率差與溫度的(dí)關係(xì)的(dí)一(yī)種(zhǒng)技(jì)術(shù)。根(gēn)據(jù)測(cè)量方法的不同,又分(fēn)為兩種類(lèi)型(xíng):功(gōng)率(shuài)補(bǔ)償(cháng)型DSC和熱(rè)流型DSC。其(qí)主要特(tè)點(diǎn)是使用(yòng)的溫度範(fàn)圍比較(jiào)寬(kuān),分辨(biàn)能(néng)力高和(hé)靈(líng)敏度高。由(yóu)於它們能定量(liáng)地測(cè)定各(gè)種熱(rè)力學參數和動力(lì)學參數(shù),所以(yǐ)在材(cái)料科(kē)學領域(yù)得到(dào)了(liǎo)廣泛應(yīng)用。

    1)差示(shì)掃描(miáo)量熱(rè)法的基本原(yuán)理(lǐ)

1)功(gōng)率補償型DSC  功率(shuài)補(bǔ)償型DSC的(dí)主要特(tè)點是(shì)試樣(yàng)和參比物分別具(jù)有獨(dú)立的加熱器和傳感(gǎn)器(qì),其結(jié)構如圖4.1-9所(suǒ)示。整(zhěng)個(gè)儀器由兩(liǎng)個(gè)控(kòng)製係統進(jìn)行監(jiān)控(kòng),見(jiàn)圖(tú)4.1-10。

 

 

其(qí)中一個控製溫度,使(shǐ)試(shì)樣(yàng)和(hé)參比物(wù)在預(yù)定的(dí)速率下升(shēng)溫(wēn)或降溫;另(lìng)一(yī)個用(yòng)於補償(cháng)試樣和(hé)參比(bǐ)物之(zhī)間(jiān)所(suǒ)產生(shēng)的(dí)溫差。這個溫(wēn)差(chà)是由(yóu)試樣的放(fàng)熱或吸熱效應(yīng)產生(shēng)的(dí)。通過功(gōng)率補償(cháng)使(shǐ)試(shì)樣和參比物(wù)的(dí)溫(wēn)度(dù)保持相同,這(zhè)樣(yàng)就可從補(bǔ)償的(dí)功(gōng)率直接(jiē)求(qiú)算熱(rè)流(liú)率,即

 

 

    式中(zhōng),△W為(wéi)所(suǒ)補(bǔ)償(cháng)的(dí)功(gōng)率;Qs為(wéi)試樣的熱量;QR為參(cān)比物(wù)的(dí)熱(rè)量;dH/dt為單(dān)位(wèi)時間內的(dí)焓變(biàn),即(jí)熱(rè)流率(shuài)(mJ/s)。

該(gāi)儀器試樣和參(cān)比物的加(jiā)熱器(qì)電(diàn)阻相(xiāng)等(děng),Rs=RR,當(dāng)試樣(yàng)沒有任(rèn)何熱(rè)效(xiào)應(yīng)時,

I2SRS=I2RRR               (4.1-34)

 

如(rú)果試樣產生(shēng)熱(rè)效(xiào)應,立即(jí)進行功(gōng)率補償(cháng)。所(suǒ)補償(cháng)的(dí)功率(shuài)為:

△W=I2SRS-I2RRR               (4.1-35)

 

RS=RR=R,得(dé):                W=R(IS+IR)(IS-IR)      (4.1-36)

因為(wéi)IS+IR=IT,所以     △W=IT(ISR-IRR)                 (4.1-37)

W=IT(VS-VR)=IT V          (4.1-38)

式(shì)中,IT為(wéi)總電流;V 為電壓(yā)差(chà)。

  如(rú)果IT為常數,則(zé)△W△V成正比(bǐ),因(yīn)此△V直接(jiē)表(biǎo)示(shì)dH/dt。

 

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