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任何(hé)一個(gè)電化學腐(fǔ)蝕過程都是(shì)發(fā)生(shēng)在(zài)腐(fǔ)蝕金屬與所(suǒ)接觸(chù)的(dí)導電介質(電(diàn)解質溶(róng)液(yè))的(dí)界麵(miàn)上(shàng)。當金(jīn)屬(shǔ)與電(diàn)解(jiě)質溶液(yè)接(jiē)觸(chù)時(shí),在(zài)金屬/溶液界(jiè)麵處(chǔ)將(jiāng)產(chǎn)生電化學(xué)雙電層(céng),此雙(shuāng)電層兩(liǎng)側的金屬(shǔ)相(xiāng)與(yǔ)溶液相(xiāng)之(zhī)間的(dí)電(diàn)位差(chà)稱為電極電(diàn)位(wèi)。電極電位與金(jīn)屬(shǔ)的本(běn)性和(hé)水溶(róng)液中各(gè)種物(wù)質(zhì)的本性,濃度(或(huò)是與(yǔ)液相平衡(héng)的(dí)氣體(tǐ)壓力),溫度等條(tiáo)件有關(guān)。電極電位決定(dìng)著(zhuó)電化(huà)學反應的(dí)方(fāng)向。每一種(zhǒng)金(jīn)屬都有(yǒu)自(zì)己的電極(jí)電(diàn)位(wèi)。通(tōng)常(cháng)電極電位(wèi)負值表示(shì)金(jīn)屬容(róng)易轉(zhuǎn)變為離子狀態(tài)進入(rù)溶(róng)液(yè),電(diàn)極電位愈負金屬(shǔ)愈不耐(nài)蝕(shí)。電極(jí)電位正值表(biǎo)示(shì)金(jīn)屬不容易(yì)離(lí)子(zǐ)化,電極(jí)電(diàn)位(wèi)愈正(zhèng)金(jīn)屬(shǔ)愈耐蝕(shí)。電(diàn)極(jí)電位(wèi)的(dí)測量(liáng)和(hé)控(kòng)製,在(zài)金屬(shǔ)腐(fǔ)蝕與防護的研(yán)究中(zhōng)十分(fēn)重(zhòng)要(yào),是(shì)各(gè)種電(diàn)化學測(cè)量(liáng)的基(jī)礎(chǔ)。
迄(qì)今(jīn)為止(zhǐ),無論是用理(lǐ)論計算還是(shì)實驗測定,都無法(fǎ)得到(dào)單個電極上(shàng)雙電層電(diàn)位差(chà)的值,即(jí)還(huán)無法(fǎ)測定單個金(jīn)屬(shǔ)電(diàn)極(jí)的(dí)電極電(diàn)位(wèi)值(zhí)。通常所(suǒ)講(jiǎng)的電(diàn)極電位(wèi),都是(shì)相(xiāng)對電極電位,是可以(yǐ)測量的(dí),其定(dìng)義是:任(rèn)一金屬(shǔ)電極(jí)與氫電極組(zǔ)成(chéng)無液體接(jiē)界電位(wèi)的(dí)電(diàn)池電動勢就是(shì)該(gāi)金屬的電(diàn)極電(diàn)位。上統一(yī)規定,氫(qīng)電(diàn)極的標(biāo)準電極電(diàn)位為零(líng)。
