電(diàn)位滴定法(fǎ)就是(shì)以電極電位變化(huà)指示(shì)滴定終點(diǎn)的容(róng)量分析(xī)法(fǎ)。它(tā)克(kè)服了(liǎo)一(yī)般(bān)容(róng)量分析(xī)中(zhōng)，往(wǎng)往由於測量試(shì)液(yè)的混(hùn)濁(zhuó)，有色(sè)或缺乏合(hé)適的(dí)指(zhǐ)示(shì)劑，而(ér)無(wú)法確定終點(diǎn)的(dí)弊病(bìng)。它的應用有酸鹼滴定(dìng)，氧(yǎng)化(huà)還(huán)原滴(dī)定，沉(chén)澱(diàn)滴(dī)定(dìng)和絡合(hé)滴定(dìng)。

      電位(wèi)滴(dī)定時，在(zài)被滴(dī)定的(dí)溶(róng)液中(zhōng)插(chā)入(rù)指(zhǐ)示電(diàn)極(jí)和參比(bǐ)電(diàn)極，組成(chéng)電(diàn)化學池(chí)，測(cè)量(liáng)滴定過(guò)程(chéng)中電(diàn)動(dòng)勢的(dí)變化，以電動勢的突(tū)躍來(lái)確定(dìng)滴定(dìng)終點(diǎn)。滴(dī)定(dìng)過程中，由(yóu)於(yú)被測離子與滴(dī)定(dìng)劑發(fā)生化學反應，使對(duì)指(zhǐ)示電極有(yǒu)響(xiǎng)應的離(lí)子活度發生(shēng)變化，引起(qǐ)了電極電位(wèi)的變化。在(zài)達到滴定(dìng)終(zhōng)點前後，溶(róng)液中響應離子活度(dù)的連續變化(huà)，可以達到幾個(gè)數(shù)量(liáng)級(jí)，電(diàn)極電位將(jiāng)發(fā)生突躍(yuè)。其基本(běn)裝置(zhì)如(rú)圖2.4-4b所(suǒ)示(shì)。要使電位(wèi)滴定方(fāng)法(fǎ)獲(huò)得(dé)成功(gōng)，指(zhǐ)示(shì)電極的選擇極為重(zhòng)要(yào)。不同(tóng)類(lèi)型的(dí)滴定(dìng)應選(xuǎn)用不同(tóng)的(dí)指示(shì)電極。

圖2.4-4 電(diàn)位測量(liáng)裝置(zhì)