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滴定終(zhōng)點(diǎn)的確(què)定(dìng)方法(fǎ)

更(gēng)新時間(jiān):2020-09-29      點(diǎn)擊(jī)次(cì)數:16326

1)由(yóu)電位滴定曲(qū)綫(xiàn)確(què)定  電位滴定(dìng)的終點可(kě)以(yǐ)通過圖解法從電位滴定曲綫(xiàn),即(jí)指示電極電位(wèi)或電(diàn)池(chí)電(diàn)動勢(E)對滴定(dìng)劑體(tǐ)積(V)所做(zuò)的(dí)圖上確定。如(rú)果(guǒ)滴(dī)定曲(qū)綫(xiàn)對稱(chēng),而且(qiě)電位突(tū)躍(yuè)部分(fēn)陡直,可(kě)直接從(cóng)電位突躍的中點(diǎn)來(lái)確(què)定滴(dī)定終點(diǎn)。如(rú)果(guǒ)滴(dī)定曲(qū)綫(xiàn)的電(diàn)位突(tū)躍不陡(dǒu)又不對(duì)稱,可以將滴(dī)定曲綫(xiàn)進(jìn)行(háng)微分(fēn)處理,得(dé)一(yī)次微(wēi)商(shāng)曲綫,由△E/△V~V做圖確(què)定,峰(fēng)尖的極(jí)值處為滴(dī)定終點。在實際測繪時(shí),由於(yú)滴加體積(jī)不是連續的,用離散(sàn)的(dí)數(shù)據繪(huì)製滴(dī)定的(dí)一(yī)次微商(shāng)曲(qū)綫,會產生(shēng)較(jiào)大的偏差,而將其作二(èr)次微(wēi)分(fēn)處(chǔ)理,以(yǐ)二次微商等(děng)於(yú)零的這(zhè)一(yī)點(diǎn)為滴定(dìng)終點為準確。它可由二(èr)次微商曲綫(xiàn),即由(yóu)△E2/△2V~V作圖(tú)確定(dìng)滴定終(zhōng)點。

現在有計算(suàn)機控(kòng)製的自(zì)動(dòng)電(diàn)位(wèi)滴(dī)定(dìng)儀可在△E/△V的MAX處或(huò)在(zài)△E2/△2V的零處為自(zì)動停(tíng)止(zhǐ)滴定(dìng),並(bìng)能(néng)顯示和(hé)打印測(cè)試結果。

2)預(yù)設(shè)電位法  利用平衡常數通(tōng)過(guò)理論計(jì)算或用(yòng)待測物的(dí)標(biāo)準溶液經實(shí)驗測出終點電(diàn)位(wèi)。將此(cǐ)電位作(zuò)為(wéi)預設(shè)終(zhōng)點電位(wèi)。當滴定(dìng)到達這(zhè)一預(yù)定(dìng)電位(wèi)時即(jí)停(tíng)止滴定。

3)格氏作圖法  1952年(nián)G..Gran推導出(chū)適合各(gè)類滴定的函(hán)數,稱格(gé)氏(shì)函(hán)數(shù)(表(biǎo)2.4-20)。此函(hán)數是(shì)E的反(fǎn)對數,即是(shì)被(bèi)測(cè)離子或滴定劑的濃度。用格(gé)氏(shì)函數(shù)對加(jiā)入滴定劑(jì)的體積(jī)(V)做(zuò)圖,得(dé)一直綫,稱為(wéi)格氏(shì)圖(tú)。把直綫(xiàn)外推交於(yú)橫軸(zhóu),交點的體(tǐ)積就是滴定(dìng)終(zhōng)點的(dí)體積(jī)(Ve)。格氏作圖使(shǐ)電(diàn)位(wèi)滴定(dìng)的對(duì)數(shù)作圖(tú)綫性(xìng)化。可(kě)避免化(huà)學計量點(diǎn)附(fù)近因(yīn)電(diàn)位(wèi)達到(dào)平衡(héng)慢(màn),使滴(dī)定(dìng)速度(dù)減(jiǎn)慢(màn),以及由於(yú)反應平衡常(cháng)數較小而突(tū)躍不(bù)明顯(xiǎn),難於(yú)確定終(zhōng)點的問題,從而提高了測量的(dí)準(zhǔn)確度。

 

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