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電(diàn)位階躍法(fǎ)是指在一(yī)定(dìng)電位下(xià)記(jì)錄電(diàn)流(liú)與(yǔ)時(shí)間的(dí)關(guān)係曲(qū)綫的一(yī)類方(fāng)法(fǎ)。該方法的信號測(cè)量發生(shēng)(即取樣時間)在汞滴脫落前的(dí)一(yī)瞬(shùn)間(jiān),此時充(chōng)電電流已(yǐ)得到充(chōng)分的衰減(jiǎn),因(yīn)此電(diàn)位階(jiē)躍法能(néng)很好地消(xiāo)除(chú)殘(cán)餘(yú)電(diàn)流,提高(gāo)信(xìn)噪(zào)比。電(diàn)位(wèi)階(jiē)躍法有(yǒu)方(fāng)波極譜(pǔ)法(fǎ),常規(guī)脈衝極譜(pǔ)法(NPP)和微分脈(mài)衝極(jí)譜法(fǎ)(DPP)等。他們與經典(diǎn)直流極譜法的不同在於(yú)對工作電極加電壓(yā)的(dí)方(fāng)式的不同。
應(yīng)用較(jiào)廣(guǎng)的微分(fēn)脈衝(chōng)極譜法(fǎ)是在(zài)綫性變(biàn)化(huà)直流電(diàn)壓上,在每滴汞下落之(zhī)前施加一個脈衝(chōng)振(zhèn)幅相(xiāng)同(tóng)的(dí)矩形(xíng)脈衝電壓(yā),脈(mài)衝寬(kuān)度 τ 為(wéi)40~80ms,脈衝振幅(fú)為5~100mV之(zhī)間(jiān)。並在脈(mài)衝施加前(qián)20ms和脈衝終(zhōng)止前20ms內(nèi)測量(liáng)電(diàn)流(liú),記(jì)錄(lù)兩次電(diàn)流差值(zhí),可獲得呈峰形(xíng)的微分脈衝極(jí)譜圖(tú)。
在(zài)給定的(dí)實驗(yàn)條(tiáo)件(jiàn)下,微分(fēn)脈衝極(jí)譜(pǔ)的峰電流與濃度成綫性關係(xì),以此可進(jìn)行(háng)定(dìng)量分析。脈(mài)衝(chōng)極(jí)譜法(fǎ)對(duì)電極(jí)反(fǎn)應(yīng)可(kě)逆的物質的(dí)檢出限可達(dá)到(dào)10-8mol/L。峰(fēng)電位(wèi)相差(chà)25~30mV仍(réng)能(néng)分(fēn)辨。前放電物質比(bǐ)被測物(wù)質濃度(dù)大50000倍,也(yě)不幹(gān)擾測(cè)定。它(tā)對電極反(fǎn)應不可(kě)逆的(dí)物質也很(hěn)靈敏(mǐn),檢出(chū)限也(yě)可達(dá)10-6~10-7mol/L。

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