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當(dāng)浸泡在腐蝕介質(zhì)中的(dí)金(jīn)屬有外加電(diàn)流通過(guò)時,同(tóng)樣(yàng)會(huì)發(fā)生(shēng)腐蝕(shí)金屬電(diàn)極(jí)的計(jì)劃。在外加(jiā)陽極電流作(zuò)用下(xià),金屬的(dí)電位由(yóu)自(zì)然腐(fǔ)蝕電(diàn)位(wèi)Ecorr向正方(fāng)向(xiàng)移動(dòng),一(yī)般(bān)情況下(xià)使(shǐ)腐蝕速度(dù)增(zēng)大:在(zài)外(wài)加陰(yīn)極電(diàn)流(liú)作(zuò)用(yòng)下,金(jīn)屬(shǔ)的電位由自然(rán)腐蝕(shí)電(diàn)位(wèi)Ecorr向(xiàng)負方向(xiàng)移動(dòng),減(jiǎn)小了氧化電流,從而使腐(fǔ)蝕速度(dù)下降。極化(huà)曲(qū)綫(xiàn)的實(shí)際測(cè)量(liáng)通常是在(zài)外加(jiā)電流作用(yòng)下(xià)進(jìn)行的(dí)。
極化(huà)曲(qū)綫(xiàn)測量(liáng)方法一般可(kě)分為(wéi)兩(liǎng)類(lèi):
1)控製(zhì)電流(liú)法(fǎ) 以(yǐ)電流(liú)為自變(biàn)量(liáng),遵循(xún)規定的電(diàn)流變(biàn)化程(chéng)序,測定相應(yīng)的電(diàn)位(wèi)隨電流(liú)變化的(dí)函(hán)數關(guān)係(xì)。控製電流(liú)法(fǎ)的(dí)實(shí)質(zhì)是(shì),在(zài)每一個測(cè)量(liáng)點及(jí)每(měi)一個(gè)瞬間,電極上流過的電流都(dū)被恒定在規(guī)定(dìng)的(dí)數值(zhí),故又稱(chēng)恒電(diàn)流法。由(yóu)此(cǐ)法(fǎ)測定得(dé)到(dào)的極化曲綫稱(chēng)為(wéi)恒(héng)電流極(jí)化曲綫。
2)控(kòng)製電位法 以(yǐ)電位為(wéi)自變(biàn)量(liáng),遵循(xún)規(guī)定(dìng)的電位(wèi)變化程序,測(cè)定(dìng)相應的(dí)電流隨電位(wèi)變化的函(hán)數關(guān)係(xì)。控製電位法(fǎ)的實質是,在每一(yī)個(gè)測(cè)量點和(hé)每一個(gè)瞬(shùn)間,電位被恒(héng)定(dìng)在(zài)規定(dìng)的數(shù)值(zhí),故(gù)又(yòu)稱(chēng)恒電(diàn)位法(fǎ)。由(yóu)此法測定得到的(dí)極化曲(qū)綫稱為恒(héng)電位(wèi)極(jí)化曲(qū)綫。
控(kòng)製(zhì)電(diàn)流法和控製(zhì)電位(wèi)法按其自(zì)變(biàn)量的變(biàn)化特(tè)征又可分(fēn)為(wéi)穩(wěn)態(tài)法(fǎ),準穩態(tài)法(fǎ)和(hé)連續掃描法。
穩(wěn)態(tài)法是指(zhǐ)在每(měi)一個(gè)給定電流(liú)(或給(gěi)定(dìng)電(diàn)位)下(xià)相應的響應(yīng)信號極化(huà)電位(wèi)(或(huò)極(jí)化(huà)電流)達到穩定不變的(dí)狀態。在測量技(jì)術(shù)上要(yào)求(qiú)某個(gè)參數(shù)達(dá)到(dào)不變是(shì)不可(kě)能(néng)的。因此,實際(jì)測量中考慮到(dào)儀器的精度及實(shí)驗要(yào)求(qiú),規定(dìng)穩態(tài)恒電流測(cè)量(liáng)的(dí)電位(wèi)在(zài)5min內變化(huà)不超過(guò)1~3mV。
準(zhǔn)穩態法是指(zhǐ)在(zài)給定(dìng)自變量的作(zuò)用下,相應的響應信(xìn)號(hào)並(bìng)未(wèi)達到(dào)穩定。人為規定在(zài)每一個(gè)自(zì)變量停留(liú)同樣的時(shí)間(jiān),在時(shí)間到(dào)達前(qián)的(dí)瞬間(jiān)記(jì)錄(lù)相應(yīng)的(dí)響應(yīng)信號。
連(lián)續掃描法(fǎ)是指控(kòng)製(zhì)自(zì)變量(liáng)以恒(héng)定的速度變(biàn)化(huà),同時(shí)測量相(xiāng)應(yīng)的(dí)響(xiǎng)應信號(hào)。例如(rú),利(lì)用(yòng)綫(xiàn)性(xìng)掃(sǎo)描訊號(hào)控製恒(héng)電(diàn)位(wèi)儀的(dí)電位,使其按規定的程序發(fā)生(shēng)連續變(biàn)化,同步地(dì)(例(lì)如,用X-Y函(hán)數(shù)記錄(lù)儀(yí))記(jì)錄電流(liú)隨(suí)電位的變化(huà),自(zì)動(dòng)給(gěi)出(chū)極(jí)化(huà)曲(qū)綫。控製(zhì)電位連(lián)續掃描測定得(dé)到(dào)的(dí)極(jí)化曲綫稱為動電(diàn)位(wèi)極化曲綫。控(kòng)製電流(liú)連續掃描測(cè)定(dìng)得到的(dí)極化(huà)曲綫(xiàn)稱(chēng)為(wéi)動電流(liú)極化曲綫。
控製電(diàn)流法和控(kòng)製電(diàn)位(wèi)法(fǎ)各有其(qí)特(tè)點(diǎn)和適用範圍(wéi)。前者簡單易行,主要用於(yú)一(yī)些極化過程(chéng)中腐(fǔ)蝕(shí)金屬表麵狀態基本不(bù)發(fā)生變化(huà)的場(cháng)合,後(hòu)者一般用(yòng)於極(jí)化過(guò)程中腐蝕金屬(shǔ)表麵狀態發生很(hěn)大變化(huà)的(dí)場合,如在陽(yáng)極電流(liú)作(zuò)用下(xià)金屬表麵(miàn)形成鈍(dùn)化膜(mó)。

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