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當浸泡在腐(fǔ)蝕介質中的金(jīn)屬有(yǒu)外加電(diàn)流流過時,同樣(yàng)會發(fā)生腐(fǔ)蝕(shí)金屬(shǔ)電極(jí)的極化。在(zài)外加(jiā)陽(yáng)極(jí)電流作用(yòng)下(xià),金(jīn)屬(shǔ)的(dí)電位由(yóu)自(zì)然(rán)腐(fǔ)蝕電位Ecorr向(xiàng)正方(fāng)向移動,一般(bān)情(qíng)況(kuàng)下使腐蝕速(sù)度增(zēng)大(dà);在(zài)外加陰(yīn)極電流作(zuò)用(yòng)下,金屬的電位(wèi)由自(zì)然腐蝕(shí)電位(wèi)Ecorr 向方(fāng)向(xiàng)移(yí)動(dòng),減(jiǎn)小了氧(yǎng)化電流(liú),從而使腐(fǔ)蝕速度下降。極化曲綫的實際(jì)測(cè)量(liáng)通(tōng)常(cháng)是在外(wài)加電流作用下(xià)進行(háng)的(dí)。
極(jí)化曲綫測量(liáng)方法(fǎ)一般(bān)可分為兩類:
1.控製(zhì)電流法 以電(diàn)流為(wéi)自變(biàn)量,遵(zūn)循規(guī)定的(dí)電流變化程(chéng)序,測(cè)定相應的(dí)電位(wèi)隨(suí)電流的函數關係(xì)。控(kòng)製電流法的實(shí)質(zhì)是(shì),在(zài)每一個(gè)測(cè)量(liáng)點及(jí)每一(yī)個瞬間,電(diàn)極上流(liú)過的電(diàn)流都(dū)被恒定在規定(dìng)的數(shù)值,故又(yòu)稱(chēng)恒(héng)電流法。由此法(fǎ)測定得到的極化曲綫成(chéng)為恒電流極化曲綫。
2.控(kòng)製電位(wèi)法(fǎ) 以電(diàn)位為自(zì)變量(liáng),遵循規定(dìng)的電(diàn)位變(biàn)化程序,測定(dìng)相(xiāng)應的電流隨(suí)電(diàn)位變(biàn)化的函(hán)數關係,控(kòng)製電位(wèi)法(fǎ)的實(shí)質是,在(zài)每一個(gè)測(cè)量點(diǎn)和每一個(gè)瞬間,電(diàn)位被(bèi)恒(héng)定(dìng)在規定的數值,故又(yòu)稱為(wéi)恒(héng)電(diàn)位(wèi)法。由此法測(cè)定(dìng)得到的(dí)極化曲(qū)綫成為恒(héng)電位極(jí)化曲綫(xiàn)。
控(kòng)製(zhì)電(diàn)流(liú)法(fǎ)和(hé)控製(zhì)電(diàn)位(wèi)法按其(qí)自變(biàn)量的(dí)變化(huà)特征又可分(fēn)為穩態(tài)法,準態法(fǎ)和連續(xù)掃(sǎo)描法(fǎ)。
穩態法是指在每一(yī)個給定(dìng)電(diàn)流(或給定電(diàn)位)下(xià)相應的(dí)響應信號極(jí)化(huà)電(diàn)位(wèi)(或(huò)極化電(diàn)流)達到(dào)穩定不變(biàn)的狀態。在(zài)測量技術上要求(qiú)某個參(cān)數達到(dào)不(bù)變時不可能(néng)的。因此,在(zài)實(shí)際測(cè)量(liáng)中(zhōng)考慮到儀器(qì)的(dí)精(jīng)度(dù)及(jí)實(shí)驗(yàn)要求(qiú),規(guī)定(dìng)穩(wěn)態(tài)恒(héng)電(diàn)流(liú)測(cè)量的電(diàn)位在(zài)內變化(huà)不超過1-3mV。
準穩(wěn)態(tài)法是指(zhǐ)在給定(dìng)自變(biàn)量(liáng)的(dí)作用下(xià),相應的(dí)響應(yīng)信號並未達到(dào)穩定(dìng)。人為規(guī)定在(zài)每一(yī)個(gè)自變(biàn)量(liáng)停留(liú)同(tóng)樣的時間(jiān),在時間(jiān)到(dào)達前的瞬間記(jì)錄(lù)相應的響應信號。
連續(xù)掃描法是指(zhǐ)控(kòng)製自變量以(yǐ)恒定的(dí)速度(dù)變化(huà),同事(shì)測量(liáng)相(xiāng)應(yīng)的響應信號(hào)。例如,利(lì)用綫性掃描訊(xùn)號(hào)控製恒電位(wèi)儀(yí)的(dí)電(diàn)位,使(shǐ)其(qí)按規定的程(chéng)序發(fā)生連續變化(huà),同步地(例如,用(yòng)函數記錄儀)記錄(lù)電流隨電位的(dí)變化(huà),自(zì)動給出極化(huà)曲綫(xiàn)。控(kòng)製(zhì)電(diàn)位連續掃描測定得(dé)到(dào)的極(jí)化(huà)曲綫成為動電流極化(huà)曲(qū)綫(xiàn)。
控製(zhì)電流(liú)法和控(kòng)製電(diàn)位(wèi)法各(gè)有其(qí)特點和(hé)適(shì)用範圍(wéi)。前者(zhě)簡單易(yì)行。主要用於(yú)一(yī)些極化過程(chéng)中腐蝕(shí)金(jīn)屬(shǔ)表(biǎo)麵(miàn)狀(zhuàng)態基(jī)本(běn)不發(fā)生變化(huà)的(dí)場合(hé),後(hòu)者一(yī)般用(yòng)於(yú)極化過(guò)程中(zhōng)腐蝕金(jīn)屬表麵狀(zhuàng)態(tài)發生很大變化的場合(hé),如在陽極電流(liú)作用(yòng)下金屬表麵形(xíng)成鈍(dùn)化(huà)膜。

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